|
|
甲醛
甲醛是一种无色、有强烈刺激性气味的气体。易溶于水、醇和醚。甲醛在常温下是气 态，通 常以水溶液形式出现。35～40%的甲醛水溶液叫做福尔马林。甲醛分 子中有 醛基生缩聚反应， 可以得到酚醛树脂（电木）。AQ空气净化喷雾可 以快速分解空气中的甲醛为碳水化合物。且无毒副作用，无慎入口入眼。
目录
1物化性质
无色水溶液 或气体。 有刺 激性气味 。能与水、 乙醇、丙酮等有机溶剂按任意比例混溶。液体在较冷时久贮易混浊，在低温时则形成三聚 甲醛沉淀。 蒸发时有一部分甲醛逸出， 但多数变成三聚甲醛 。该品为强还原剂，在微量碱性时还原性更强。 在 空气中能缓慢氧化成甲酸。
pH值：2.8～4.0
相对密度（d2525）： 1.081～1.085g/mL
致癌性：IARC的致癌性评论曾为“动物阳性；人类不明确”， 后经过进一步研究，在2006年确定为1类致癌物（即对人类及 动物均致癌——"sufficient evidence of carcinogenicity"）。
沸点： -19.5℃
折光率（n20D）：1.3746
闪点： 60℃
临界温度：137.2℃
临界压力： 6.81MPa
爆炸极限：7-73 V%
2化学性质
3毒性
毒害作用
甲醛的主 要 危害表现为对 皮肤粘膜的刺激作用。 甲醛在室内达到一定浓度时，人就有不适感，大于0.08m3的甲醛浓度可引起 眼红、眼痒、咽喉不 适或疼痛、 声音嘶哑、喷嚏、胸闷、气喘、皮炎等。新装修的房间甲醛含量较高，是众多疾病的主要 诱因。
LD50：800mg/kg(大鼠经口)； 2700mg/kg(兔经皮)。
甲醛浓度过高 会引起急性中毒， 表现为咽喉烧灼痛、 呼吸困难、肺水肿、过敏性紫癜、过敏性皮炎、肝转氨酶升高、黄疸等。
慢性危害
甲醛中毒
甲醛有刺激性气 味，低浓度即可嗅到，人对甲醛的嗅觉阈通常是0.06 ～0.07mg/m3。但 有较大的个体差异性，有人可达2.66mg/m3。长期、低浓度接触甲醛会引 起头 痛、头晕、乏力、 感觉障碍、免疫 力降低，并可出现瞌睡、记忆力减 退或神经衰 弱、 精神抑郁；慢性中毒对呼吸系统的危害也是巨大的， 长 期接触甲醛可引发呼吸功能障碍和肝中毒性病变，表现为肝细胞损伤、肝辐射能异常等。
导致基因突变
2010来发现， 甲 醛 能引起哺乳动物细胞核的基因突变、 染色体损伤、八断裂。甲醛与其他多环芳烃有联合作用，如与苯并芘的 联 合作用会使毒性增强。
致癌
研究动物发现， 大鼠暴露于每立方米15μg甲醛的环境中11个月，可致鼻癌。美囯囯家癌症研究所2009年5月12日公布的一项最新 研究成果显示，频繁 接触甲醛的化工厂工人死于血癌、淋巴癌等癌症的几率比接触甲醛机会较少的工人高很多。 研究 人员调查了2.5 万名生产甲醛和甲醛树脂的化工厂工人，结果发现，工人中接触甲醛机会最多者比机会最少 者 的死 亡率高37%。研究人员分析，长期接触甲醛增大了患上霍奇金淋巴瘤、多发性骨髓瘤、骨髓性白血 病等特殊癌症 的几率。
中毒症状
当甲醛浓度在每立方 米空气中达到 0.06～0.07mg/m3时， 儿童就会发生轻微气喘；
当室内空气中甲 醛达到0.1mg/m3时，就有异味和不适感；
甲醛达到0.5m g/m3时可刺激眼睛，引起流泪；
咳嗽不止、咯痰、胸闷、 呼吸困难及干湿性破锣音。胸透X光时肺部纹理实质化，转变为散布的点状小斑点或片状阴影，即为 医 上 的 机型支气管肺炎；喉咙水 肿增重至三级。 进行血气分析之时会伴随着轻、中度的低氧血症。
甲醛达到0.6mg/m3，可引起咽喉不适或疼痛。浓度更高时，可引起恶心呕吐，咳嗽胸闷，气喘甚至肺水肿；
甲醛达到30 mg/m3时，会立即致人死亡。
具体表现
1.轻度中毒
明显的眼部及上呼 吸道粘膜刺激症状。主要表现为眼 结膜充血、红肿，呼吸困难，呼吸声粗重，喉咙沙哑、讲话或干涩暗哑或湿 腻 。中毒者还能感受到自己呼吸声音加粗。轻度甲醛中毒症状的另一个具体表现为一至二度的喉咙水肿。
3.重度中毒
肺部及 喉部情 况 出现 恶化 ， 出现肺水肿与四度 喉水肿的病症， 血气分析亦随之严重，为重度低氧血症。
4人体危害
熔点：-118℃
有关资料表明：室 内空气污染比室 外高5～10倍，室内空气污染 物多达500多种。 室内空气污染已成为多种疾病的诱因，而 甲醛则是 造成室内 空气 污染的一个主要方面。
甲醛对健康危害主要有以 下几个方面：
a、刺激作用：甲醛的主要危害表现为对皮肤黏膜的刺激作用 ， 甲醛是原浆毒物质，能与蛋白质结合、高浓度吸入时出现呼吸道严重的刺激和水肿、眼刺激、 头痛。
b、致敏作 用：皮肤 直接 接触甲醛可引起过敏性皮炎、色斑、坏死，吸入高浓度甲醛时可诱发支气管哮喘。
有毒,吸入甲醛蒸气会引起恶心、鼻炎、支气管炎和结膜炎等。甲醛接触皮肤,会引起灼伤,应用大量水冲洗,再用肥皂水或3%碳酸氢铵溶液洗涤。操作现场采用敞开式厂房,自然通风。空气中最大容许浓度10*10-6。操作人员应穿戴防护用具。[1]
c、致突变作用：高浓度甲 醛 还是一种基因毒性物质。 实验动物在实验室高浓度吸入的情况下，可引起鼻咽肿瘤。
d、突出表现 ： 头痛、头 晕、乏力、恶心、呕吐、胸闷、眼痛、嗓子痛、胃纳差、心悸、失眠、体重减轻、记忆力减退以及植物神经紊乱等； 孕 妇长期吸入可能导致胎儿畸形，甚至死亡，男子长期吸入可导致男子精子畸形、死亡等。
毒理学资料及环境行为
急性毒性：L D50800mg/ kg （大鼠经口），2700mg/kg（ 兔经皮）；LC50590mg/m3（大鼠吸入）；人吸入60～120 m g/m3，发生支气 管炎、肺 部严重损害；人吸入12～24mg/m3，，鼻、咽黏膜严重灼务、流泪、咳嗽；人经口10～20mL，致死。
亚急性和慢性毒性： 大鼠吸入50～70mg/m3，1小时/天，3天/周，35周，发现气管及支气管基底细胞增生及生化改变；人吸入20～70mg/m3×长时间，食欲丧失、体重减轻、无力、头痛、失眠；人吸入12mg/m3×长期接触，嗜睡、无力、头痛、手 指 震颤、视力减退。
甲醛中毒
急性中毒
致突变性 ： 微生物致 突变：鼠伤寒沙门氏菌4mg/L。 哺乳动物体细胞突变：人淋巴细胞130μmol/L。姊妹染色体交换：人淋巴细胞37pph。
生活中对人体造成伤害的甲醛，可以说无处不在。涉及的物品包括家具、木地板；童装、免烫衬衫；快餐面、米粉；水泡鱿鱼、海 参、 牛 百叶、 虾仁；甚至小汽车……。不难看出，衣、食、住、行——我们生活最重要的四件事，甲醛竟然全部染 指了，无处不在的甲醛让人忧心忡忡。纺织物中的甲醛
生殖毒性：大鼠经 口最低中毒剂量（TDL0）：200mg/kg（1天，雄性），对精子生存有影响。大鼠吸入最低中毒浓度（TCL0）： 12μg/m3，24小时（孕1～22天），引起新生鼠生化和代谢改变。
代谢和降解：
环境中甲 醛的主要污染来源是有机合成、 化工、合成纤维、染料、木材加工及制漆等行业排放的废水、废气等。某些有机化合 物 在环境中降 解也产生甲 醛，如氯乙烯的降解产物也包含甲醛。由于甲醛有强的还原性，在有氧化性物质存 在条件下 ， 能被 氧化为甲酸。例如进入水体 环境中的甲醛可被腐生菌氧化分解，因而能消耗水中的溶解氧。甲酸进一步的分解产物为二氧化碳和水。进入环境中的甲醛在物理、 化学和生物等的共同作用下，被逐渐稀释氧化和降解。
甲醛的氧化降解过程如下： 2HCHO+O?→2HCOOH? HCOOH+O?→2H?O+2CO?
残留与蓄积：
资料记载， 工业企业区土壤 中吸附的甲醛含 量可达180～720mg/kg干土。 土壤的污染可导致地下水污染，水中甲醛含量可以 比表层 土高出10～20倍。
甲醛在环境中颇稳定， 当水中甲醛浓度为5mg/L时（20℃），观察结果表明，5天内可以保持恒定。水中甲醛浓度为<20mg/L时，可 以被曝 气池中经驯化的微生物降解消化。而含量为100mg/L时，能抑制微生物对有机物的氧化。当水中甲醛含量为 500mg/L时，生物耗氧过程全部中止，水中微生物被杀死。
迁移转化：
甲醛由于沸点低又易溶 于水，所以主要通过大气和水排放 进入环境。 生产甲醛的工厂其未处理的气体，当排放高度为18米时 ，其距工 厂2 50～500米的大气样品中， 甲醛含量均在0.035mg/m3以上。1000米远在大气中甲醛浓度在嗅阈 以下。以 甲 醛作鞣剂生产塑料的企业周围大气中的甲醛浓度在嗅阈以下。以甲醛作鞣剂生产塑料的企业周围大气中的甲醛浓度距厂区100米内为0.012mg/m3；200米处36个样品中有15个浓度低于0.012mg/m3；400米处均低于0.012mg/m3。
工业废水中排放的甲醛含 量由于行业 不同有很大差别， 其中浓度最高的甲醛废水是生产酚醛树脂的上层焦油废水，含甲醛量高 达2.5%。
2. 中度中毒
危险特性：
其蒸气与 空气形成爆炸性 混合物，遇明火、 高热能引起燃烧爆炸。 若遇高热，容器内压增大，有开裂和爆炸的危险。
燃烧（分解）产物：一氧化碳、 二氧化碳。
反应，生成一种 主要应用于印染工业拔染剂、拔色剂、还原剂及用作丁苯橡胶、合成树脂的活化剂和一些有机物的脱色和漂白的“吊白块” 。甲醛极易聚合，气体甲醛在常温下能自动聚合成三聚 体，55%的甲醛水溶液在少量硫酸存在下煮沸也可以得到环状的三聚甲醛 ，甲醛还可以通过 聚合生成更大的聚合分子，三聚甲醛不稳定，加热时容易分解为甲醛。甲醛还是近代化学工业上一重非常重要的合成原料， 应用于尿素—甲醛树脂及三聚氰胺—甲醛树脂的合成，甲醛还是医药上的消毒剂和防腐剂，甲醛还用于表面活性剂、 塑料、橡胶、鞣革、造纸、染料、制药、农药、照相胶片、炸药、建筑材料以及消毒、熏蒸和防腐过程中。可以说甲醛是化学工业中的多面手，然而过犹不及，当然一旦使用超越界限，全能冠军也会成为人人喊打的过街老鼠。
甲醛已经被世界卫生组织确定为 致癌和致畸形物质。甲醛的毒性较高，是众所公认的变态毒化反应源，也是潜在的强致性突变物，在我国有毒化学品优先控制名单上高居第二位。甲醛的毒性表现在对人的皮肤和呼吸器官有强烈反应，具有强烈的致癌和促癌作用。甲醛对人体健康的影响主要表现在嗅觉异常、刺激、过敏、肺功能异常、肝功能异常和免 疫功 能异常等方面。长期接触低剂量甲醛可引起慢性呼吸道疾病，引起鼻咽癌、结肠癌、脑瘤、月经紊乱、细胞核的基因突变，DNA单链内交连和DNA与蛋白质交连及抑制DNA损伤的修复、妊娠综合症、引起新生儿染色体异常、白 血病，引起青少年记忆力和智力下降。在所有接触者中，儿童和孕妇对甲醛尤为敏感，危害也就更大，儿童白血 病患病率逐年升高，很大程度与儿童长期接触甲醛有关。以下是甲醛含量超标造成的早期毒害症状：⑴有刺 激性异味和不适感；⑵刺激眼睛流泪，粘膜水肿；⑶咽喉不适，粘膜水肿疼痛，皮肤过敏；⑷头痛、恶心、呕吐、咳嗽、胸闷、气喘、全身无力、心悸失眠；⑸引起持久性头痛、肺炎、肺水肿、丧失食欲、甚至导致死亡。
12来源
LC50： 590mg/m3(大鼠吸入)。
3.1甲醛在纤 维制 品中，主要用于染色助剂以及提高防皱、防缩效果的树脂整理剂。甲醛可以使纺织物的色泽鲜艳亮丽，保持印花、染色的耐久性,又能使棉织物防皱、防缩、阻燃。因此，甲醛被广泛应用于纺织工业中。目前，用甲醛印染助 剂比较多的是纯棉纺织品，市售的“纯棉防皱”服装或免烫衬衫，大都使用了含甲醛的助剂，穿着时可能释放出甲醛。童装中的甲醛主要来自保持童装颜色的鲜艳美观的染料和助剂产品，以及服装印花中所使用的粘合剂。因此，浓艳和印花的服装一般甲醛含量偏高，而素色服装和无印花图案童装甲醛含量则较低。这些含有甲醛的服装在贮存、穿 着过程中都会释放出甲醛，特别是儿童服装和内衣释放的甲醛所产生的危害性最大。
甲醛为国家明文规定的禁止在食品中使用的添加剂，在食品中不得检出，但不少食品中都不同程度检出了甲醛的存在。⑴存在于水发食品中。由于甲醛可以保持水发食品表面色泽光亮，可以增加韧性和脆感，改善口感，还可以防腐，如果用它来浸 泡 海产品，可以固定海鲜形态，保持鱼类色泽。因此，甲醛已经被不法商贩广泛用于泡发各种水产品中。目前，市场上已经检出甲醛的水发食品主要有：鸭掌、牛百叶、虾仁、海参、鱼肚、鲳鱼、章鱼、墨鱼、带鱼、鱿鱼头、蹄筋、海蛰、田螺肉、墨鱼仔等，其中虾仁、海参和鱿鱼中的甲醛含量较高。⑵存在于面食、蘑菇或 豆制品中。甲醛可以增白，改变色泽，故甲醛常被不法商贩用来熏蒸或直接加入到面食、蘑菇或豆制品中，不法商贩用“吊白块”熏蒸有关食品增白时，也可以在食品中残留甲醛。已经检出甲醛的有关食品有：香菇、花菇、米粉、粉丝、腐竹等。
室内空气中甲醛已经成为影响人类身体健康的主要污染物，特别是冬天的空气中甲醛对人体的危害最大。目前我国家庭空气中的甲醛来源主要有以下几个方面：⑴用作室内装饰的胶合板、细木工板、中密度纤维板和刨花板等人造板材。生产人造板使用的胶粘剂以甲醛为主要成分，板材中残留的和未参与反应的甲醛会逐渐向周围环境释放，是形成室内空 气中甲醛的主体。⑵用人造板制造的家具。一些厂家为了追求利润，使用不合格的板材，或者在粘接贴面材料时使用劣质胶水，板材与胶水中的甲醛严重超标。⑶含有甲醛成分并有可能向外界散发的其他各类装饰材料，如贴墙布、贴墙纸、化纤地毯、油漆和涂料等。
室内空气中甲醛浓度的大小与以下四个因素有关：室内温度、室内相对湿度、室内材料的装载度（即每立方米室内空间的甲醛散发材料表面积）、室内空气流通量。在高温、高湿、负压和高负载条件下会加剧甲醛散发的力度。通常情况下甲醛的 释 放期可达3~10年之久。
3.4来自于其它情况的甲醛
甲醛还来自生活的 其它方面。⑴甲醛可来自化妆品、清洁剂、杀虫剂、消毒剂、防腐剂、印刷油墨、纸张等。⑵泡沫板条作房屋防热、御寒与绝缘材料时，在光与热高温下使泡沫老化、变质产生合成物而释放甲醛。⑶烃类经光化合能生成甲醛气体，有机物经生化反应也能生成甲醛，在燃烧废气中也含有大量的甲醛，如每燃烧1000L汽油可生 成7kg 甲 醛气体，甚至 点 燃一支香烟也有0.17mg甲醛气体生成。⑷甲醛还来自于车椅座套、坐垫和车顶内衬等车内装饰装 修材料，以新车甲醛释放量最突出。⑸甲醛也来自室外空气的污染，如工业废气、汽车尾气、光化学烟雾等在一定程度上均可排放或产生一定量的甲醛。 |
|
